润扬气相色谱仪助力白酒厂理化分析 塑化剂、甜蜜素无处遁形

润扬气相色谱仪助力白酒厂理化分析 塑化剂、甜蜜素无处遁形

日期:2020-1-11

年关将近,正是酒类销售旺季。在白酒“塑化剂”超标事件渐渐淡忘多年后,近期却又有白酒企业陷入了“甜蜜素”风波。闹得沸沸扬扬,吸引了一大批吃瓜群众。

2012年,白酒塑化剂超标事件发生,引发公众恐慌,塑化剂问题让许多酒厂元气大伤。伴随着公众对“塑化剂”的关注,推动了“塑化剂”相关标准的出台,2019年11月市场监管总局于近日正式发布关于食品中“塑化剂”污染风险防控的指导意见,得以让白酒行业更加稳健的发展。

2019年12月20日,有媒体报道“酒鬼酒被举报非法添加甜蜜素”,同样引发公众关注。进入2020年,酒鬼酒“甜蜜素”事件正陷入一场拉锯战。这场由原酒鬼酒代理商实名举报引发的风波,至今仍在发酵中。

白酒禁止添加塑化剂、甜蜜素等添加剂是有明确规定的,但在2012年塑化剂风波之前,这一直是个说不清道不明的灰色地带。

白酒检出塑化剂?白酒检出甜蜜素?这到底是咋回事。吃瓜群众看的是热闹,但作为专业检测仪器生产商润扬仪器色谱技术人员,在看热闹之余,我们还要看点门道。

塑化剂是什么?白酒中塑化剂来源?

塑化剂DEHP是指“邻苯二甲酸(2─乙基己基)二酯”,是一种有毒的化工业用塑料软化剂,属无色、无味液体,添加后可让微粒分子更均匀散布,因此能增加延展性、弹性及柔软度,常作为沙发、汽车座椅、橡胶管、化妆品及玩具的原料,属于工业添加剂。塑化剂DEHP是一种环境荷尔蒙,对人体毒性虽不明确,但它广泛分布于各种食物内,其毒性远高于三聚氰胺,在体内必须停留一段时间才会排出,长期下来恐怕会造成免疫力及生殖力下降。

而塑化剂添加到酒中,不只是人为因素,还有一个不可忽视的途径就是塑料生产工具的残留。前者是为了让年份不够的酒液看起来好看,增加各种增粘剂可固化伪造粮食酒内的糖分,产生粘杯挂杯的效果。后者主要源于塑料酒桶、塑料输酒导管、酒泵进出乳胶管、封酒缸塑料布、成品酒塑料内盖、成品酒塑料袋包装、成品酒塑料瓶包装、成品酒塑料桶包装等。

甜蜜素是什么?白酒为什么要添加甜蜜素?

甜蜜素属于一类非营养型合成甜味剂,其甜度约为蔗糖的30~40倍,是食品生产中常用的添加剂。有实验研究表明,甜蜜素摄入过量会对人体肝脏、神经系统造成危害。1970年美国食品与药品管理局就已经全面禁止其在食品中的应用,而英国、日本等国也都有相当严格的使用规定。

既然甜蜜素是可食用食品添加剂,那为何此次酒鬼酒事件会不断发酵,愈演愈烈呢?那是因为《食品安全国家标准 食品添加剂使用标准》所列出的允许使用甜蜜素的食品分类中,并不包含白酒类(蒸馏酒)。另外,《浓香型白酒》(GB/T10781.1—2006)也规定,浓香型白酒中不得添加非白酒发酵产生的呈香呈味物质。也就是说,白酒中不允许添加甜蜜素。甜蜜素能让白酒口感更加绵密的物质,可能会被商人恶意添加到白酒中。此外,不允许添加甜蜜素不等于不能检出甜蜜素,在生产环节中,由于原料、投料等原因也可能使得成品酒中被检出甜蜜素。因此对白酒中的甜蜜素检测就显得很有必要。

那么,白酒中塑化剂、甜蜜素该如何检测?

1.白酒中塑化剂检测–气相色谱法

对白酒中邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法有四种:①气相色谱法(GC),②高效液相色谱法(HPLC),③气质联用法(GC/MS),④液质联用法(HPLC/MS)。国标中对塑化剂的检测设备要求高,对四种检测方法仪器的综合比较来说,一般白酒公司及地区实验室无法配备质谱。用GC法蕞大的优点是仪器设备费用蕞低,国产GC的技术性能水平都可以达到要求,完全不必使用昂贵的进口仪器。本方法具有操作简便快速,重复性好,灵敏度高,设备成本低的优点,方便各个食品生产企业与实验室检测。

1.1主要仪器和试剂

气相色谱仪GC-2020型,配置氢火焰离子检测器,气源,色谱工作站,前处理用固相萃取仪,氮吹仪,真空泵过滤装置,漩涡混合器,离心机,电子天平。

试剂:无水硫酸钠、正己烷、丙酮、甲基叔丁基醚。邻苯二甲酸酯标准品:纯度大于98%

将标准品用甲醇配制成浓度分别为0.5,1.0,2.0,4.0,8.0mg/L的标准系列。准确量取白酒样品5ml于具塞试管中,沸水浴加热除去乙醇,冷却至室温,加入正己烷2ml振荡萃取3min,静置3min后取上清液1ml于样品瓶中,待气质分析。

2.2 GC-2020色谱分析条件

建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法,使用Cleanert DEHP(500mg/6mL,玻璃柱)富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质,建立固相萃取方法,以期得到优良的加标回收率,保证检测结果的准确性。

分析条件:CD-5石英毛细管柱,30M×0.25mm×0.25um;进样口温度:250℃;进样方式:不分流进样;检测器温度:300℃,进样量:1ul;载气:氮气 流速1ml/min;升温程序:初始柱温60℃,保持1min,以20℃/min升温至220℃保持1min,再以5℃/min升温至280℃保持4min。

2.白酒中甜蜜素检测–气相色谱法

GB 2760-2014明确规定,配制酒中的甜蜜素(以环己基氨基磺酸计)应≤0.65g/ kg,其他酒类中均不得使用甜蜜素。白酒中甜蜜素适用的检测方法为GB 5009.97-2016《食品国家安全标准 食品中环己基氨基磺酸钠的测定》第三法或SN/T 1948-2007《进出口食品中环已基氨基磺酸钠的检测方法 液相色谱法-质谱/质谱法》,两种方法均采用液相色谱-质谱联用仪进行检测。但因液相色谱–质谱联用仪设备运行成本高而难以普及,导致部分检测部门和白酒厂没有能力承担白酒中甜蜜素的检测任务,降低了对白酒中甜蜜素的控制力度,致使一些含有甜蜜素的白酒充斥消费市场。因此亟待建立一种简便,易于推广的检测方法。

2.1 主要仪器与试剂

气相色谱仪:润扬GC-2020型,配有FID检测器,10μL微量进样器;电子分析天平:FA2004B型;

白酒样品:实验室抽检样品;甜蜜素(环己基氨基磺酸钠)标准品:纯度不低于98%;

环己基氨基磺酸钠标准溶液:1mg/mL,准确称取0.1000g环己基氨基磺酸钠标准品,加入水溶解并定容至100mL,摇匀;正己烷、氯化钠:分析纯;硫酸溶液:100g/L,分析纯;亚硝酸钠溶液:50g/L,分析纯;所用试剂除特殊说明外均为分析纯;实验用水为去离子水。

2.2 仪器工作条件

毛细管色谱柱:HP–INNOWAX柱(30m×0.32mm×0.25μm);进样口温度:180℃;检测器温度:220℃;程序升温:初始温度50℃,保持7min,以50℃/min升至200℃,保持1min;载气:氮气;流速:2.0mL/min;氢气流量:mL/min;空气流量:300mL/min;尾吹气流量:25mL/min;进样量:1μL;分流比:5:1;保留时间定性,峰面积定量。

今天润扬仪器色谱小科对白酒中塑化剂、甜蜜素来源和检测方法进行了简单的介绍,如欲对于白酒食品污染的途径都有哪些以及其他食品农残小知识了解,请登录山东润扬仪器有限公司网站上的“解决方案”和“新闻中心”栏目,希望对您有所帮助。

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