气相色谱仪作为实验室精密仪器配置,其应用越来越广泛,根本原因是采用不同的检测器来对应检测物资,如TCD、ECD、FID、FPD、NPD 各有不同的技术参数要求和作用,在此润扬仪器技术人员做以下简述。
我们在采购仪器后需要做计量校准,那么计量校准中的选择逻辑是什么?首要原则是:测什么物质选什么检测器。
一般在计量校准中对灵敏度的要求:“灵敏度”不仅仅是一个性能参数,更是方法有效性、仪器适用性和结果可靠性的核心证明。
1. 灵敏度的不同层面定义
仪器灵敏度:单位浓度变化引起的响应信号变化量(如mV·ml/mg)。这是一个绝对指标。
方法灵敏度:在实际分析条件下,仪器能可靠检测/定量的最小浓度变化。通常与检出限和定量限挂钩,是更有实际意义的指标。
2. 核心要求:满足被校对象的量值范围
是最根本的要求。校准方法的灵敏度(尤其是检出限)必须远低于待测样品中目标成分的最低浓度要求。
例如:校准环境空气中苯的浓度(要求监测下限为0.5 μg/m³),使用的FID方法的检出限必须至少低于0.1 μg/m³。
3. 计量标准中的具体量化要求
在JJG(计量检定规程)或JJF(计量校准规范)中,对灵敏度有明确、可考核的规定:
基线噪声与漂移:这是灵敏度的基础。
噪声:短期信号波动,影响检出限。要求噪声水平足够低(如TCD基线噪声≤0.1mV)。
漂移:长期信号定向变化,影响稳定性。要求漂移在特定时间内(如0.5小时)小于规定值。
检出限与定量限:这是灵敏度要求的核心量化指标。
检出限:通常要求信噪比 S/N ≥ 3。规程中会规定对某种标准物质(如丙烷-甲烷)的最小检测浓度。
定量限:通常要求信噪比 S/N ≥ 10,并且在该浓度下方法的精密度(RSD)和准确度(回收率)需满足要求(如RSD≤5%)。
最小检测量/最小检测浓度:在检定规程中,这是必检项目。
例如:JJG 700-2016《气相色谱仪》:明确规定对FID,使用丙烷标准气体,其最小检测浓度需 ≤ 1×10⁻¹⁰ g/s(或换算为相应浓度)。
实验室在建立校准方法时,必须通过实验验证其方法检出限满足被校对象的量值需求。
4. 灵敏度与校准曲线的关系
线性范围:灵敏度高的检测器(如FID)通常有极宽的线性范围(可达10⁷),允许用一条校准曲线覆盖从痕量到主量的宽浓度范围,简化校准。
非线性校准:对于FPD(测硫)等非线性响应的检测器,灵敏度的概念转化为对校准曲线拟合度(如二次曲线R²) 的要求,必须确保在整个使用范围内拟合良好。
5. 不确定度评定中对灵敏度的考量
灵敏度直接影响校准曲线斜率的不确定度,进而影响最终结果的不确定度。斜率的不确定度是合成不确定度的一个重要分量。一个稳定、高灵敏度的检测器,其斜率不确定度会更小。
计量校准中的灵敏度不是一个孤立的“越高越好”的参数,而是一个与测量需求、方法验证、规程符合性及不确定度紧密绑定的系统性、合规性指标。



