气相色谱质谱联用仪捋一捋白酒和塑化剂的纠缠

气相色谱质谱联用仪捋一捋白酒和塑化剂的纠缠

日期:2019-12-12

 塑化剂事件发生在2011年5月份,台湾地区有关方面向国家质检总局通报,发现台湾“昱伸香料有限公司”制售的食品添加剂“起云剂”含有化学成分邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)。邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)是一种普遍用于塑胶材料的塑化剂。塑化剂一般是用来软化塑料制品,如果大量食用可能导致不孕等生殖系统问题,长期大量食用甚至可能致癌。

而白酒和塑化剂的风波缘起于酒鬼酒。

 2012年,国家质检总局通报了50度酒鬼酒的检测结果,其中DBP蕞高检出值为1.04mg/kg,将“白酒与塑化剂”推至舆论的风口浪尖。

 2018年,西凤酒被曝增塑剂(DIBP)和塑化剂(DBP)均超过标准限值2倍以上,塑化剂问题再次考验白酒行业。

 2019年11月市场监管总局正式发布关于食品中“塑化剂”污染风险防控的指导意见,食品生产经营者应加强油脂类、酒类食品生产经营过程防控。各地市场监管部门要加强监督检查,重点检查油脂类、酒类食品生产经营者塑化剂防控措施落实情况。

邻苯二甲酸酯类塑化剂本身不是食品原料,也不允许添加到食品包括白酒中。但在白酒的生产过程中,会使用到大量的塑料制品,白酒接触到一些由塑料、橡胶材料制成的管件设备或管道、高分子材料的容器,往往都含有塑化剂,而塑化剂易迁移,而且在白酒中有较好的溶解性,使塑化剂可以迁移到白酒中。白酒在塑料制品中所放置的时间越长,塑化剂也会不断的迁移至白酒当中。包装材料也可能成为白酒塑化剂问题的“帮凶”,比如塑料瓶盖和内塞,当中以价格低廉的塑料酒桶、塑料袋等潜在风险蕞大。

如今,一些大型酒企开始实行塑化剂的防控,比如“以钢代塑”,减少塑料制品对白酒的影响。

邻苯二甲酸酯是一类常见的塑化剂,指导意见要求白酒和其他蒸馏酒中邻苯二甲酸二(α-乙基己酯)(DEHP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的含量,分别不高于5mg/kg和1mg/kg。油脂类、酒类食品中DEHP(白酒、其他蒸馏酒除外)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、DBP(白酒、其他蒸馏酒除外)蕞大残留量,分别为1.5mg/kg、9.0mg/kg、0.3mg/kg。

食品中“塑化剂”污染风险防控离不开塑化剂的检测,目前食品塑化剂的检测主要依据两个国家食品安全标准,GB 5009.271-2016《食品中邻苯二甲酸酯的测定》和GB 31604.30-2016《食品接触材料及制品邻苯二甲酸酯的测定和迁移量的测定》,这两个标准中采用的检测方法是气相色谱-质谱联用仪的分析方法。

白酒直接进样检测方案

通用白酒塑化剂的检测方法中,白酒需要进行前处理:正己烷萃取——振荡——离心——静置——取上清液,采用气相色谱质谱联用进行分析,可以获得的很好的线性和重复性。

气相色谱质谱联用仪捋一捋白酒和塑化剂的纠缠

由于标准方法需要进行复杂的前处理,一方面前处理的过程增加时间和耗材成本,另一方面前处理过程中使用溶剂,器具,净化小柱等带来更多干扰源,白酒如果能够直接进样,那么检测就会更加简单快速。

白酒直接进样会遇到两大挑战,一是水对色谱柱的影响,二是灵敏度。

如何进行白酒直接进样分析,该怎么样降低水对色谱柱的影响,提高灵敏度呢?

利用反吹挥发掉水、醇等化合物,排除水的干扰及对柱子的损伤。然后进样口快速升温至280°C,并施加脉冲完成进样,在一定程度上允许更大的进样量,从而得到更好的灵敏度。

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白酒直接进样 16种塑化剂样品加标1ppm图

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