测定苯系物浓度首先需采集样品，根据采样装置和材料不同，苯系物的采样方法可分为容器捕集法、固相吸附法/溶剂洗脱法、固相微萃取法、固相吸附、热脱附法和低温采样法。容器捕集法优点是不采用吸附剂，因此可避免使用吸附剂时的穿透、分解及解吸，可多次分析同一样品成分。
苯系物测定方法有气相色谱法（GC）、气相色谱/质谱联用（GC/MS）荧光分光光度法、膜导入质谱法。其中气相色谱法、气相色谱/质谱法zui常用。气相色谱质谱联法具有高的分离能力和准确的定性鉴别能力，并能初步检出尚未分离的色谱峰，具有高的灵敏度和可信度，成为衡量物质检测的基本分析方法，已经被广泛应用于环境监测领域。
国际现行的空气中苯系物测定的标准分析方法有主要有以下几点。
（1）ISO9487-1991采用了活性炭采样、二硫化碳解吸，气相色谱法。测定空气中的挥发性有机物。
（2）美国EPA：TO-1采用Tenax GC采样、热脱附技术气相色谱质谱法。TO-2采用碳分子筛采样，气相色谱质谱法；TO-17采用固体填料吸附管采样，气相色谱质谱法；TO-14A采用了罐采样，气相色谱法测定；TO-15采用了SUMMA罐采样，气相色谱质谱法。
