NB/SH/T 0663—2014《汽油中醇类和醚类含量的测定 气相色谱法》
(1)方法概述
将适当的内标，如1,2-二甲基氧基乙烷加到试样中，然后将此试样导人装有两根柱子及一个柱切换阀的润扬气相色谱仪中。试样首先通过极性的TCEP预切柱，先将轻烃冲洗放空，并保留含氧化合物及较重的烃组分。在甲基环戊烷之后，但在DIPE 和MTBE从预切柱流出之前，将阀切换至反吹位置，让含氧化合物进入非极性WCOT分析柱。在任何重烃类组分流出之前，醇类和醚类从分析柱上按照沸点顺序流出。待苯和TAME从分析柱流出以后，将柱切换阀切回到起始位置，以便反吹重烃组分。通过火焰离子化检测器（FID）或热导检测器检测流出的组分。记录与组分浓度成比例的检测器响应值，测定峰面积，并参考内标计算每个组分的浓度。
(2)测定技术要素
①火焰离子化检测器或热导检测器都可以使用。系统应有足够的灵敏度和稳定性，以便对于一个浓度为0.005%（体积分数）的含氧化合物样品在信噪比为5：1时，获得记录器偏移至少2mm。
②切换反吹阀安装在气相色谱柱箱内，配有自动阀切换装置来确保切换时间的重复性。
③进样系统如果使用毛细管柱和火焰离子化检测器，则色谱仪应安装分流进样设备。为使实际的色谱样品量保持在柱负荷和检测器最佳效率及线性范围内，应采用分流进样。
④使用自动进样器，可用来提供在柱负荷和检测器最佳效率及线性范围之内的最小样品量。
⑤记录器应具有5mV或更小的满量程，用来监视检测器信号。其满刻度响应时间应小于1s,同时具有足够的灵敏度和稳定性。峰高或峰面积可用计算机、电子积分仪或手工技术测量。
⑥色谱柱：预切柱（TCEP毛细管柱）、分析柱符合标准要求。
⑦配制定性定量标样的醇类和醚类物质应已知纯度且不含其他待测组分。
⑧所用氮气或氦气等载气的最低纯度应为99.95%（摩尔分数）。
⑨按GB/T 4756或其他相当的方法取样。在完成任何子样品取样前，应将盛装样品的原始容器冷却到0~5℃下保存。
⑩数据处理及报告：
a.报告每种含氧化合物质量分数，精确至0.01%。
b.报告每种含氧化合物体积分数，精确至0.01%。
c.报告汽油中氧的总质量分数，精确至0.01%。
(3)影响因素及注意事项
①仪器的调试要准确，一经调试成功，不要轻易改动方法中的任何色谱条件。
②每次进样量要与做标准曲线时的进样量一致。
③标样配制后要严格密封，防止挥发。
④气路系统的密闭性、压力及流速的稳定性、流量测量的准确性及气体的纯度对能否完成分析测定及分析结果是否准确都有重要影响。
⑤柱箱温度是一个影响分析的主要因素，温度越高，样品在柱内停留的时间越短，分离效果越差，反之，样品在柱内停留时间变长，分离效果提高，但牺牲了分析时间。柱箱温度应能使大部分样品中的组分汽化即可。
⑥色谱柱对测定的影响主要是柱长及柱径。
⑦在检测过程中，载气流速必须保持恒定。流速波动可能导致基线噪声和漂移增大。
⑧防止氢气泄漏，切勿让氢气漏入柱恒温箱中，以防爆炸。防烫伤，FID 外壳温度高，切勿触及其表面，以防烫伤。
⑨氦气、氮气、氢气是常用的载气，它们的纯度应在99.999%以上。
⑩进样器硅橡胶密封垫圈进样一定次数后，应加以更换。
⑪在使用过程中如发现异常，如灵敏度降低、保留时间延长，出现波浪状的基线等，则应试漏。
©计算质量分数时，试样密度要换算成在20℃下的密度。
